1789年發(fā)現(xiàn)松節(jié)油在H2SO4的作用下聚合轉變?yōu)闃渲议_了陽離子聚合理論的第一例,并相繼于1933年發(fā)現(xiàn)異丁烯在BF3的作用進行陽離子聚合,1937~1944年丁基橡膠實現(xiàn)工業(yè)化,逐步創(chuàng)立陽離子聚合理論。由于當時分析方法和提取手段的限制,生產規(guī)模較小,松節(jié)油合成萜烯樹脂工藝未得到重視和發(fā)展。1930年合成萜烯樹脂在美國首先實現(xiàn)工業(yè)化生產,相繼在美、日、法、英、蘇、墨西哥等國實現(xiàn)工業(yè)化生產。20世紀末世界萜烯樹脂產量已達5萬噸,其中美國1.5—2萬噸,日本1.5萬噸,蘇聯(lián)2000多噸。1994年西歐萜烯樹脂消耗量超過2萬噸,西歐生產萜烯樹脂著名的廠家有:德國LG染料工業(yè)公司,法國埃斯梭(E·S·S·D)公司,英國BX塑料公司等。
我國在建國后林產工業(yè)迅猛發(fā)展,我國松節(jié)油特別是脂松節(jié)油的產量躍居全球第一,我國松節(jié)油的深加工利用研究及產品開發(fā)取得很大發(fā)展,帶動了萜烯樹脂的發(fā)展。國內萜烯樹脂研制從60年代末開始,先后在上海香料三廠,廣東信宜林化廠和封開林化廠,福建太寧林化廠投產。八十年代國內產量還不到2000噸。四川省為了發(fā)展萜烯樹脂工業(yè),充分利用四川的松節(jié)油資源,1984年,四川省林科院林產化工研究室開始利用云南松節(jié)油試制淺色高軟化點萜烯樹脂,1986年在宜賓林產化工廠中試獲得成功,試產品在1987年獲得省優(yōu)產品稱號。為了擴大萜烯樹脂生產規(guī)模,滿足國內外市場需要,1988年在鹽源松香廠籌建萜烯樹脂車間,利用工廠內部自產的松節(jié)油深加工萜烯樹脂。于1990年5月26日正式試產,并一次試產成功,完全達到200噸/年的設計能力。產品質量經四川省林產品質量檢驗站和林業(yè)部林化產品質量監(jiān)督檢驗站選樣檢驗,產品質量均優(yōu)于國家行業(yè)標準LY/T1453—1999《萜烯樹脂》(當時的標準號為ZBB72007-88)的要求,部分產品質量達到了美國赫格勒斯公司標準和日本安源油脂化學株式會社企業(yè)標準,由于產品色澤淺,軟化點高,還被1990年北京亞運會選用于運動場路標線漆[5]。中國林業(yè)科學研究院林產化工研究所、福建省化學工業(yè)科學技術研究所等一些研究單位也紛紛取得研究突破,設計建造了一批500噸/年(設備規(guī)格基本定型化)生產能力的間歇操作裝置。
壓敏粘膠帶,熱熔涂料,橡膠粘合劑,高光澤淺色油墨,抗水和抗化學油墨,口香糖和電纜工業(yè)等對萜烯樹脂的廣泛應用和日益擴大的需求,福建清流香料廠、江西麻山化工有限公司、贛州泰普化學公司、江西京創(chuàng)樹脂有限公司、廣東德慶林產化工總廠、江西吉水縣樹脂廠等等,都承襲以上林產化工研究院所的研究成果,陸續(xù)建立了自己的裝置,處理能力200~500噸/年,采用聚合釜集聚合與水解水洗、蒸餾于一身的間歇操作方式。雖然各家在生產中不斷總結經驗,也做了不少改進,仍舊難以擺脫間歇操作和小規(guī)模的限制。
2003年,為了擴大萜烯樹脂生產規(guī)模,上海聚福化學有限公司在充分消化吸收原有間歇法生產的基礎上,大膽創(chuàng)新,開發(fā)1萬噸/年萜烯樹脂連續(xù)性生產技術,消化吸收間歇生產裝置使用操作經驗,并溶入化學工程的先進模擬和設計技術,采用先進的自動化控制技術,建成1萬噸/年萜烯樹脂連續(xù)性生產裝置(全國第一套規(guī)模最大技術最先進的連續(xù)裝置),投產一次開車成功。產品質量均優(yōu)于國家行業(yè)標準LY/T1453—1999《萜烯樹脂》優(yōu)級品的要求,軟化點80~140℃,色澤2~4號色(加納法),處理量36噸松節(jié)油/日,萜烯樹脂收率大于90%。與間歇法相比,能耗水平、催化劑單耗、甲苯損耗都有明顯的降低,產品質量穩(wěn)定,生產操作易于控制。