防老劑4020和4010NA傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝，分別是由4一氨基二苯胺與甲基異丁基酮、4一氨基二苯胺與丙酮在銅催化劑存在下，在一定壓力下進(jìn)行縮合加氫反應(yīng)得到。目前國內(nèi)防老劑4020和4010NA全部采用銅催化劑，雖然銅系催化劑價(jià)格便宜，不易中毒，連續(xù)生產(chǎn)也便于操作，但是反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低，產(chǎn)品質(zhì)量稍差，此外在生產(chǎn)過程中會(huì)有極少量的銅系催化劑粉碎而帶入產(chǎn)品，對輪胎質(zhì)量產(chǎn)生影響。目前國內(nèi)先進(jìn)工藝基本上采用貴金屬催化劑，在高壓釜內(nèi)進(jìn)行縮合加氫反應(yīng)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)品質(zhì)量好，因此防老劑4020和4010NA合成技術(shù)進(jìn)展主要集中在貴金屬催化劑催化加氫縮合方面。

   美國橡膠公司專利報(bào)道，采用5 的Pt／C為催化劑，可以得到100 收率的4020，制備實(shí)例如下：在一個(gè)170毫升不銹鋼高壓釜中，加入21．4g4一氨基二苯胺，34．9g甲基異丁基酮和0．325gPt／C催化劑，置換升溫到18O一185℃ ，40—60公斤壓力下反應(yīng)45min，冷卻、過濾出催化劑，濾液蒸餾得到100 收率的4020，純度為99 (GC)。

     美國專利US5535541提出采用3 Pt／C催化劑制備防老劑4020，制備實(shí)例如下：52g4一氨基二苯胺，100g 甲基異丁基酮與0．3gPt／C催化劑加入1L的高壓釜中，Nz和H2置換后升溫到170—175℃ ，在4O公斤壓力下反應(yīng)95min，冷卻、過濾去催化劑，蒸去溶劑得到71g純度為95．9 的防老劑4020。

     日本專利JP59123148則采用1％Pt／C催化劑，在加氫前將原料4一氨基二苯胺進(jìn)行預(yù)處理后，可以得到高質(zhì)量和高收率的防老劑4020，具體工藝過程如下：在裝有攪拌器、溫度計(jì)、進(jìn)氣管和出氣管的高壓釜中加入經(jīng)過預(yù)處理過的4一氨基二苯胺74g，甲基異丁基酮120g，1 的Pt／C催化劑1．33g，用N2置換后，當(dāng)溫度上升到140℃時(shí)保持釜內(nèi)氫氣壓力為30公斤，反應(yīng)4h后，冷卻降低溫度，過濾出催化劑，濾液用異丙醇稀釋，HPLC分析防老劑4020收率為99．4 ，未反應(yīng)的4一氨基二苯胺為0．3 ，副產(chǎn)物甲基異丁基酮為1 。

    另外一篇日本專利則采用硫化鉑／C為催化劑，將催化劑預(yù)先經(jīng)過鈍化處理，140"C下可以得到高收率和高質(zhì)量的4010NA和4020，而且催化劑可以多次套用，以降低生產(chǎn)成本。制備實(shí)例：在500毫升攪拌式高壓釜中加入經(jīng)過減壓蒸餾(190—210℃／5mmHg)餾分的4一氨基二苯胺148g、丙酮139g及硫化鉑／C催化劑0．3g，用N。和H 置換后升溫到140℃ ，30公斤壓力下反應(yīng)5h可以得到收率為99 的4010NA，催化劑經(jīng)過5次套用后，活性未見下降，將丙酮更換為甲基異丁基酮，反應(yīng)溫度提升到160℃，反應(yīng)2h后，可以得到99 的4020，催化劑套用10次后催化活性不降低。

    Devent等研究了一系列的貴金屬催化劑還原烷化4一氨基或4一硝基二苯胺合成對苯二胺類防老劑后得出結(jié)論，鉑是最好的催化劑。